本文使用密度泛函理论方法计算了 3 个具有空间电荷转移(TSCT)特征的热激活延迟荧光(TADF)分子XO、TF 和 XS 的几何结构、单三态能级差(ΔEST)、自旋轨道耦合常数(SOC)以及激发态衰减速率等数据, 系统研究了桥连基团对这类染料分子 TADF 性能的影响。结果表明, 桥连基团可明显影响几何和电子结构、跃迁特征和激发态性质。在基态下 3 个分子的给受体(D–A)呈面对面排列, 最高占据分子轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)均能较好分离。六元环桥连基团可导致更小的 D–A 距离(小于 2.9 Å), 存在明显的分子内弱相互作用。第一单重激发态(S1)的电荷转移(CT)激发特征使 3 个分子具有较小的 ΔEST, S1 和最低三重激发态(T1)不同的激发性质导致它们较强的 SOC, 因而反系间窜越速率(kRISC)提高, 其中基于五元桥连基团的 TF 分子获得了最大的 kRISC(7.3×105s1)。TSCT–TADF 分子 XO、TF 和 XS 可同时实现快速荧光和延迟荧光, 将有利于三重态激子的快速转换和降低效率滚降, 可以作为良好的 TADF 材料。